國際現(xiàn)狀
發(fā)達國家都將大型燃料電池的開發(fā)作為重點研究項目,企業(yè)界也紛紛斥以巨資,從事燃料電池技術(shù)的研究與開發(fā),已取得了許多重要成果,使得燃料電池即將取代傳統(tǒng)發(fā)電機及內(nèi)燃機而廣泛應(yīng)用于發(fā)電及汽車上。值得注意的是這種重要的新型發(fā)電方式可以大大降低空氣污染及解決電力供應(yīng)、電網(wǎng)調(diào)峰問題,2MW、4.5MW、11MW成套燃料電池發(fā)電設(shè)備已進入商業(yè)化生產(chǎn),各等級的燃料電池發(fā)電廠相繼在一些發(fā)達國家建成。燃料電池的發(fā)展創(chuàng)新將如百年前內(nèi)燃機技術(shù)突破取代人力造成工業(yè)革命,也像電腦的發(fā)明普及取代人力的運算繪圖及文書處理的電腦革命,又如網(wǎng)絡(luò)通訊的發(fā)展改變了人們生活習慣的信息革命。燃料電池的高效率、無污染、建設(shè)周期短、易維護以及低成本的潛能將引爆21世紀新能源與環(huán)保的綠色革命。如今,在北美、日本和歐洲,燃料電池發(fā)電正以急起直追的勢頭快步進入工業(yè)化規(guī)模應(yīng)用的階段,將成為21世紀繼火電、水電、核電后的第四代發(fā)電方式。燃料電池技術(shù)在國外的迅猛發(fā)展必須引起我們的足夠重視,它已是能源、電力行業(yè)不得不正視的課題。 磷酸型燃料電池(PAFC)
燃料電池
受1973年世界性石油危機以及美國PAFC研發(fā)的影響,日本決定開發(fā)各種類型的燃料電池,PAFC作為大型節(jié)能發(fā)電技術(shù)由新能源產(chǎn)業(yè)技術(shù)開發(fā)機構(gòu)(NEDO)進行開發(fā)。自1981年起,進行了1000kW現(xiàn)場型PAFC發(fā)電裝置的研究和開發(fā)。1986年又開展了200kW現(xiàn)場性發(fā)電裝置的開發(fā),以適用于邊遠地區(qū)或商業(yè)用的PAFC發(fā)電裝置。富士電機公司是日本最大的PAFC電池堆供應(yīng)商。截至1992年,該公司已向國內(nèi)外供應(yīng)了17套PAFC示范裝置,富士電機在1997年3月完成了分散型5MW設(shè)備的運行研究。作為現(xiàn)場用設(shè)備已有50kW、100kW及500kW總計88種設(shè)備投入使用。下表所示為富士電機公司已交貨的發(fā)電裝置運行情況,到1998年止有的已超過了目標壽命4萬小時。東芝公司從70年代后半期開始,以分散型燃料電池為中心進行開發(fā)以后,將分散電源用11MW機以及200kW機形成了系列化。11MW機是世界上最大的燃料電池發(fā)電設(shè)備,從1989年開始在東京電力公司五井火電站內(nèi)建造,1991年3月初發(fā)電成功后,直到1996年5月進行了5年多現(xiàn)場試驗,累計運行時間超過2萬小時,在額定運行情況下實現(xiàn)發(fā)電效率43.6%。在小型現(xiàn)場燃料電池領(lǐng)域,1990年東芝和美國IFC公司為使現(xiàn)場用燃料電池商業(yè)化,成立了ONSI公司,以后開始向全世界銷售現(xiàn)場型200kW設(shè)備"PC25"系列。PC25系列燃料電池從1991年末運行,到1998年4月,共向世界銷售了174臺。其中安裝在美國某公司的一臺機和安裝在日本大阪梅田中心的大阪煤氣公司2號機,累計運行時間相繼突破了4萬小時。從燃料電池的壽命和可靠性方面來看,累計運行時間4萬h是燃料電池的長遠目標。東芝ONSI已完成了正式商用機PC25C型的開發(fā),早已投放市場。PC25C型作為21世紀新能源先鋒獲得日本通商產(chǎn)業(yè)大獎。從燃料電池商業(yè)化出發(fā),該設(shè)備被評價為具有高先進性、可靠性以及優(yōu)越的環(huán)境性設(shè)備。它的制造成本是$3000/kW,將推出的商業(yè)化PC25D型設(shè)備成本會降至$1500/kW,體積比PC25C型減少1/4,質(zhì)量僅為14t。2001年,在中國就將迎來第一座PC25C型燃料電池電站,它主要由日本的MITI(NEDO)資助的,這將是我國第一座燃料電池發(fā)電站。
質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)
著名的加拿大Ballard公司在PEMFC技術(shù)上全球領(lǐng)先,它的應(yīng)用領(lǐng)域從交通工具到固定電站,其子公司BallardGenerationSystem被認為在開發(fā)、生產(chǎn)和市場化零排放質(zhì)子交換膜燃料電池上處于世界領(lǐng)先地位。BallardGenerationSystem最初產(chǎn)品是250kW燃料電池電站,其基本構(gòu)件是Ballard燃料電池,利用氫氣(由甲醇、天然氣或石油得到)、氧氣(由空氣得到)不燃燒地發(fā)電。Ballard公司正和世界許多著名公司合作以使BallardFuelCell商業(yè)化。BallardFuelCell已經(jīng)用于固定發(fā)電廠:由BallardGenerationSystem,GPUInternationalInc.,AlstomSA和EBARA公司共同組建了BallardGenerationSystem,共同開發(fā)千瓦級以下的燃料電池發(fā)電廠。經(jīng)過5年的開發(fā),第一座250kW發(fā)電廠于1997年8月成功發(fā)電,1999年9月送至IndianaCinergy,經(jīng)過周密測試、評估,并提高了設(shè)計的性能、降低了成本,這導致了第二座電廠的誕生,它安裝在柏林,250kW輸出功率,也是在歐洲的第一次測試。很快Ballard公司的第三座250kW電廠也在2000年9月安裝在瑞士進行現(xiàn)場測試,緊接著,在2000年10月通過它的伙伴EBARABallard將第四座燃料電池電廠安裝在日本的NTT公司,向亞洲開拓了市場。在不同地區(qū)進行的測試將大大促進燃料電池電站的商業(yè)化。第一個早期商業(yè)化電廠將在2001年底面市。下圖是安裝在美國Cinergy的Ballard燃料電池裝置,正在測試。 圖是安裝在柏林的250kW PEMFC燃料電池電站:
在美國,PlugPower公司是最大的質(zhì)子交換膜燃料電池開發(fā)公司,他們的目標是開發(fā)、制造適合于居民和汽車用經(jīng)濟型燃料電池系統(tǒng)。1997年,PlugPower模塊第一個成功地將汽油轉(zhuǎn)變?yōu)殡娏?。PlugPower公司開發(fā)出它的專利產(chǎn)品PlugPower7000居民家用分散型電源系統(tǒng)。商業(yè)產(chǎn)品在2001年初推出。家用燃料電池的推出將使核電站、燃氣發(fā)電站面臨挑戰(zhàn),為了推廣這種產(chǎn)品,1999年2月,PlugPower公司和GEMicroGen成立了合資公司,產(chǎn)品改稱GEHomeGen7000,由GEMicroGen公司負責全球推廣。此產(chǎn)品將提供7kW的持續(xù)電力。GE/Plug公司宣稱其2001年初售價為$1500/kW。他們預計5年后,大量生產(chǎn)的燃料電池售價將降至$500/kW。假設(shè)有20萬戶家庭各安裝一個7kW的家用燃料電池發(fā)電裝置,其總和將接近一個核電機組的容量,這種分散型發(fā)電系統(tǒng)可用于尖峰用電的供給,又因分散式系統(tǒng)設(shè)計增加了電力的穩(wěn)定性,即使少數(shù)出現(xiàn)了故障,但整個發(fā)電系統(tǒng)依然能正常運轉(zhuǎn)。在Ballard公司的帶動下,許多汽車制造商參加了燃料電池車輛的研制,例如:Chrysler(克萊斯勒)、Ford(福特)、GM(通用)、Honda(本田)、Nissan(尼桑)、VolkswagenAG(大眾)和Volvo(富豪)等,它們許多正在使用的燃料電池都是由Ballard公司生產(chǎn)的,同時,它們也將大量的資金投入到燃料電池的研制當中,克萊斯勒公司給Ballard公司注入4億5千萬加元用于開發(fā)燃料電池汽車,大大的促進了PEMFC的發(fā)展。1997年,Toyota公司就制成了一輛RAV4型帶有甲醇重整器的跑車,它由一個25kW的燃料電池和輔助干電池一起提供了全部50kW的能量,最高時速可以達到125km/h,行程可達500km。這些大的汽車公司均有燃料電池開發(fā)計劃,雖然燃料電池汽車商業(yè)化的時機還未成熟,但幾家公司已確定了開始批量生產(chǎn)的時間表,Daimler-Benz公司宣布,到2004年將年產(chǎn)40000輛燃料電池汽車。因而未來十年,極有可能達到100000輛燃料電池汽車。 熔融碳酸鹽燃料電池(MCFC)
50年代初,熔融碳酸鹽燃料電池(MCFC)由于其可以作為大規(guī)模民用發(fā)電裝置的前景而引起了世界范圍的重視。在這之后,MCFC發(fā)展的非???,它在電池材料、工藝、結(jié)構(gòu)等方面都得到了很大的改進,但電池的工作壽命并不理想。到了80年代,它已被作為第二代燃料電池,而成為實現(xiàn)兆瓦級商品化燃料電池電站的主要研究目標,研制速度日益加快。MCFC的主要研制者集中在美國、日本和西歐等國家。預計2002年將商品化生產(chǎn)。 美國能源部(DOE)2000年已撥給固定式燃料電池電站的研究費用4420萬美元,而其中的2/3將用于MCFC的開發(fā),1/3用于SOFC的開發(fā)。美國的MCFC技術(shù)開發(fā)一直主要由兩大公司承擔,ERC(EnergyResearchCorporation)(現(xiàn)為FuelCellEnergyInc.)和M-CPower公司。他們通過不同的方法建造MCFC堆。兩家公司都到了現(xiàn)場示范階段:ERC1996年已進行了一套設(shè)于加州圣克拉拉的2MW的MCFC電站的實證試驗,正在尋找3MW裝置試驗的地點。ERC的MCFC燃料電池在電池內(nèi)部進行無燃氣的改質(zhì),而不需要單獨設(shè)置的改質(zhì)器。根據(jù)試驗結(jié)果,ERC對電池進行了重新設(shè)計,將電池改成250kW單電池堆,而非原來的125kW堆,這樣可將3MW的MCFC安裝在0.1英畝的場地上,從而降低投資費用。ERC預計將以$1200/kW的設(shè)備費用提供3MW的裝置。這與小型燃氣渦輪發(fā)電裝置設(shè)備費用$1000/kW接近。但小型燃氣發(fā)電效率僅為30%,并且有廢氣排放和噪聲問題。與此同時,美國M-CPower公司已在加州圣迭戈的海軍航空站進行了250kW裝置的試驗,計劃在同一地點試驗改進75kW裝置。M-CPower公司正在研制500kW模塊,計劃2002年開始生產(chǎn)。 日本對MCFC的研究,自1981年"月光計劃"時開始,1991年后轉(zhuǎn)為重點,每年在燃料電池上的費用為12-15億美元,1990年政府追加2億美元,專門用于MCFC的研究。電池堆的功率1984年為1kW,1986年為10kW。日本同時研究內(nèi)部轉(zhuǎn)化和外部轉(zhuǎn)化技術(shù),1991年,30kW級間接內(nèi)部轉(zhuǎn)化MCFC試運轉(zhuǎn)。1992年50-100kW級試運轉(zhuǎn)。1994年,分別由日立和石川島播磨重工完成兩個100kW、電極面積1m,加壓外重整MCFC。另外由中部電力公司制造的1MW外重整MCFC正在川越火力發(fā)電廠安裝,預計以天然氣為燃料時,熱電效率大于45%,運行壽命大于5000h。由三菱電機與美國ERC合作研制的內(nèi)重整30kWMCFC已運行了10000h。三洋公司也研制了30kW內(nèi)重整MCFC。石川島播磨重工有世界上最大面積的MCFC燃料電池堆,試驗壽命已達13000h。日本為了促進MCFC的開發(fā)研究,于1987年成立了MCFC研究協(xié)會,負責燃料電池堆運轉(zhuǎn)、電廠外圍設(shè)備和系統(tǒng)技術(shù)等方面的研究,它已聯(lián)合了14個單位成為日本研究開發(fā)主力。 歐洲早在1989年就制定了1個Joule計劃,目標是建立環(huán)境污染小、可分散安裝、功率為200MW的"第二代"電廠,包括MCFC、SOFC和PEMFC三種類型,它將任務(wù)分配到各國。進行MCFC研究的主要有荷蘭、意大利、德國、丹麥和西班牙。荷蘭對MCFC的研究從1986年已經(jīng)開始,1989年已研制了1kW級電池堆,1992年對10kW級外部轉(zhuǎn)化型與1kW級內(nèi)部轉(zhuǎn)化型電池堆進行試驗,1995年對煤制氣與天然氣為燃料的2個250kW系統(tǒng)進行試運轉(zhuǎn)。意大利于1986年開始執(zhí)行MCFC國家研究計劃,1992-1994年研制50-100kW電池堆,意大利Ansodo與IFC簽定了有關(guān)MCFC技術(shù)的協(xié)議,已安裝一套單電池(面積1m2)自動化生產(chǎn)設(shè)備,年生產(chǎn)能力為2-3MW,可擴大到6-9MW。德國MBB公司于1992年完成10kW級外部轉(zhuǎn)化技術(shù)的研究開發(fā),在ERC協(xié)助下,于1992年-1994年進行了100kW級與250kW級電池堆的制造與運轉(zhuǎn)試驗?,F(xiàn)在MBB公司擁有世界上最大的280kW電池組體。 資料表明,MCFC與其他燃料電池比有著獨特優(yōu)點:
a.發(fā)電效率高比PAFC的發(fā)電效率還高;
b.不需要昂貴的白金作催化劑,制造成本低;
c.可以用CO作燃料;
d.由于MCFC工作溫度600-1000℃,排出的氣體可用來取暖,也可與汽輪機聯(lián)合發(fā)電。若熱電聯(lián)產(chǎn),效率可提高到80%; e.中小規(guī)模經(jīng)濟性與幾種發(fā)電方式比較,當負載指數(shù)大于45%時,MCFC發(fā)電系統(tǒng)成本最低。與PAFC相比,雖然MCFC起始投資高,但PAFC的燃料費遠比MCFC高。當發(fā)電系統(tǒng)為中小規(guī)模分散型時,MCFC的經(jīng)濟性更為突出;
f.MCFC的結(jié)構(gòu)比PAFC簡單。
固體氧化物燃料電池(SOFC)
SOFC由用氧化釔穩(wěn)定氧化鋯(YSZ)那樣的陶瓷給氧離子通電的電解質(zhì)和由多孔質(zhì)給電子通電的燃料和空氣極構(gòu)成。空氣中的氧在空氣極/電解質(zhì)界面被氧化,在空氣燃料之間氧的分差作用下,在電解質(zhì)中向燃料極側(cè)移動,在燃料極電解質(zhì)界面和燃料中的氫或一氧化碳反應(yīng),生成水蒸氣或二氧化碳,放出電子。電子通過外部回路,再次返回空氣極,此時產(chǎn)生電能。 SOFC的特點如下:
由于是高溫動作(600-1000℃),通過設(shè)置底面循環(huán),可以獲得超過60%效率的高效發(fā)電。
由于氧離子是在電解質(zhì)中移動,所以也可以用CO、煤氣化的氣體作為燃料。
由于電池本體的構(gòu)成材料全部是固體,所以沒有電解質(zhì)的蒸發(fā)、流淌。另外,燃料極空氣極也沒有腐蝕。l動作溫度高,可以進行甲烷等內(nèi)部改質(zhì)。
與其他燃料電池比,發(fā)電系統(tǒng)簡單,可以期望從容量比較小的設(shè)備發(fā)展到大規(guī)模設(shè)備,具有廣泛用途。
在固定電站領(lǐng)域,SOFC明顯比PEMFC有優(yōu)勢。SOFC很少需要對燃料處理,內(nèi)部重整、內(nèi)部熱集成、內(nèi)部集合管使系統(tǒng)設(shè)計更為簡單,而且,SOFC與燃氣輪機及其他設(shè)備也很容易進行高效熱電聯(lián)產(chǎn)。下圖為西門子-西屋公司開發(fā)出的世界第一臺SOFC和燃氣輪機混合發(fā)電站,它于2000年5月安裝在美國加州大學,功率220kW,發(fā)電效率58%。未來的SOFC/燃氣輪機發(fā)電效率將達到60-70%。 被稱為第三代燃料電池的SOFC正在積極的研制和開發(fā)中,它是正在興起的新型發(fā)電方式之一。美國是世界上最早研究SOFC的國家,而美國的西屋電氣公司所起的作用尤為重要,現(xiàn)已成為在SOFC研究方面最有權(quán)威的機構(gòu)。早在1962年,西屋電氣公司就以甲烷為燃料,在SOFC試驗裝置上獲得電流,并指出烴類燃料在SOFC內(nèi)必須完成燃料的催化轉(zhuǎn)化與電化學反應(yīng)兩個基礎(chǔ)過程,為SOFC的發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。此后10年間,該公司與OCR機構(gòu)協(xié)作,連接400個小圓筒型ZrO2-CaO電解質(zhì),試制100W電池,但此形式不便供大規(guī)模發(fā)電裝置應(yīng)用。80年代后,為了開辟新能源,緩解石油資源緊缺而帶來的能源危機,SOFC研究得到蓬勃發(fā)展。西屋電氣公司將電化學氣相沉積技術(shù)應(yīng)用于SOFC的電解質(zhì)及電極薄膜制備過程,使電解質(zhì)層厚度減至微米級,電池性能得到明顯提高,從而揭開了SOFC的研究嶄新的一頁。80年代中后期,它開始向研究大功率SOFC電池堆發(fā)展。1986年,400W管式SOFC電池組在田納西州運行成功。 燃料電池
另外,美國的其它一些部門在SOFC方面也有一定的實力。位于匹茲堡的PPMF是SOFC技術(shù)商業(yè)化的重要生產(chǎn)基地,這里擁有完整的SOFC電池構(gòu)件加工、電池裝配和電池質(zhì)量檢測等設(shè)備,是目前世界上規(guī)模最大的SOFC技術(shù)研究開發(fā)中心。1990年,該中心為美國DOE制造了20kW級SOFC裝置,該裝置采用管道煤氣為燃料,已連續(xù)運行了1700多小時。與此同時,該中心還為日本東京和大阪煤氣公司、關(guān)西電力公司提供了兩套25kW級SOFC試驗裝置,其中一套為熱電聯(lián)產(chǎn)裝置。另外美國阿爾貢國家實驗室也研究開發(fā)了疊層波紋板式SOFC電池堆,并開發(fā)出適合于這種結(jié)構(gòu)材料成型的澆注法和壓延法。使電池能量密度得到顯著提高,是比較有前途的SOFC結(jié)構(gòu)。在日本,SOFC研究是“月光計劃”的一部分。早在1972年,電子綜合技術(shù)研究所就開始研究SOFC技術(shù),后來加入"月光計劃"研究與開發(fā)行列,1986年研究出500W圓管式SOFC電池堆,并組成1.2kW發(fā)電裝置。東京電力公司與三菱重工從1986年12月開始研制圓管式SOFC裝置,獲得了輸出功率為35W的單電池,當電流密度為200mA/cm2時,電池電壓為0.78V,燃料利用率達到58%。1987年7月,電源開發(fā)公司與這兩家公司合作,開發(fā)出1kW圓管式SOFC電池堆,并連續(xù)試運行達1000h,最大輸出功率為1.3kW。關(guān)西電力公司、東京煤氣公司與大阪煤氣公司等機構(gòu)則從美國西屋電氣公司引進3kW及2.5kW圓管式SOFC電池堆進行試驗,取得了滿意的結(jié)果。從1989年起,東京煤氣公司還著手開發(fā)大面積平板式SOFC裝置,1992年6月完成了100W平板式SOFC裝置,該電池的有效面積達400cm。現(xiàn)Fuji與Sanyo公司開發(fā)的平板式SOFC功率已達到千瓦級。另外,中部電力公司與三菱重工合作,從1990年起對疊層波紋板式SOFC系統(tǒng)進行研究和綜合評價,研制出406W試驗裝置,該裝置的單電池有效面積達到131cm。 在歐洲早在70年代,聯(lián)邦德國海德堡中央研究所就研究出圓管式或半圓管式電解質(zhì)結(jié)構(gòu)的SOFC發(fā)電裝置,單電池運行性能良好。80年代后期,在美國和日本的影響下,歐共體積極推動歐洲的SOFC的商業(yè)化發(fā)展。德國的Siemens、DomierGmbH及ABB研究公司致力于開發(fā)千瓦級平板式SOFC發(fā)電裝置。Siemens公司還與荷蘭能源中心(ECN)合作開發(fā)開板式SOFC單電池,有效電極面積為67cm2。ABB研究公司于1993年研制出改良型平板式千瓦級SOFC發(fā)電裝置,這種電池為金屬雙極性結(jié)構(gòu),在800℃下進行了實驗,效果良好?,F(xiàn)正考慮將其制成25~100kW級SOFC發(fā)電系統(tǒng),供家庭或商業(yè)應(yīng)用。