簡(jiǎn)介
傳遞系數(shù)反映了傳遞過程阻力的大小,實(shí)質(zhì)上也就是圍繞催化劑顆粒外表面上層流邊界層的厚薄。溫度差和濃度差產(chǎn)生于層流邊界層的兩側(cè)。處理實(shí)際的濃度也做均一的假定。這實(shí)質(zhì)上是假定層流邊界層的厚度處處相等,這樣的假設(shè)將相間傳遞問題作為一維問題來處理,使復(fù)雜的問題大為簡(jiǎn)化而又保持足夠的近似。
傳遞阻力的大小對(duì)于傳遞速率的影響至關(guān)重要,阻力越大則傳遞系數(shù)越小。流體與固體顆粒間的傳質(zhì)系數(shù)與顆粒的幾何形狀及尺寸、流體力學(xué)條件以及流體的物理性質(zhì)有關(guān)。影響流體與顆粒間傳熱系數(shù)的因素同樣是這些。
計(jì)算
海洋熱通量的主要確定方法可大體分為渦動(dòng)法、體積塊法和剩余法3種。渦動(dòng)法是利用邊界層理論來分析海冰生消過程中冰水間的動(dòng)量、熱量和鹽度的耦合過程,從而確定出海水對(duì)冰蓋的熱量傳遞;體積塊法主要是根據(jù)冰點(diǎn)和海水的溫差對(duì)海洋熱通量進(jìn)行直接計(jì)算;剩余法則是通過海冰下表面處的熱量平衡來確定海洋熱通量口。在海冰數(shù)值模擬,尤其是海冰數(shù)值預(yù)報(bào)中,體積塊法應(yīng)用最方便,它可以通過對(duì)水溫、流速的預(yù)測(cè)來對(duì)海洋熱通量直接計(jì)算。用體積塊法計(jì)算海洋熱通量的關(guān)鍵是對(duì)其中熱傳遞系數(shù)的確定,而不同研究者所確定的熱傳遞系數(shù)有很大的差異。
在對(duì)海洋熱通量的研究中,人們建立了幾種不同的體積塊計(jì)算方法。但大多數(shù)考慮了冰水間溫差、相對(duì)冰速以及海水定壓比熱容等因素,采用如下計(jì)算式:
式中:
為海洋熱通量;為海水密度;為海水定壓比熱容;為冰水間的熱傳遞系數(shù);為海水和海冰的相對(duì)速度。為海水溫度;為冰點(diǎn)。為計(jì)算上式中的熱傳遞系數(shù),首先要確定海洋熱通量。根據(jù)能量平衡原理,海洋熱通量可由冰蓋底面的相變潛熱與冰內(nèi)熱傳導(dǎo)的差值確定,對(duì)于薄冰還應(yīng)考慮太陽輻射的影響,即:
式中:
為海冰密度;為海冰融解潛熱;為冰底面厚度變化率;分別為海冰下表面的冰內(nèi)傳導(dǎo)熱和太陽輻射量透射量。對(duì)于厚冰,則不考慮的影響,而在遼東灣海域,由于海冰較薄,對(duì)冰下的融解率有顯著的影響。分類
對(duì)于多相催化反應(yīng)過程的第一步是反應(yīng)物向催化劑顆粒外表面?zhèn)鬟f,這一步驟的速率可用下式表示:
(式1)式中,
為傳質(zhì)系數(shù);為顆粒的外比表面積;濃度差為傳質(zhì)過程推動(dòng)力。對(duì)于定態(tài)過程,這一傳質(zhì)速率應(yīng)等于反應(yīng)物的反應(yīng)速率,有:。由于化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行時(shí)總量伴隨著一定的熱效應(yīng)(放熱或吸熱),因而在反應(yīng)物向催化劑顆粒外表面?zhèn)鬟f的同時(shí),必然產(chǎn)生流體與顆粒外表面間的熱量傳遞,進(jìn)行放熱反應(yīng)時(shí),熱量從催化劑外表面向流體主體傳遞,吸熱反應(yīng)則相反,此傳熱速率可用下式表示:
(式2)式中,
為流體與顆粒外表面間的傳熱系數(shù);分別表示顆粒外表面和流體主體的溫度,此溫度差為傳熱推動(dòng)力。放熱時(shí);吸熱時(shí)。過程達(dá)到定態(tài)時(shí)傳熱量應(yīng)等于反應(yīng)放出(或吸收)的熱量,即:(式3)式1~式3為相間傳遞的基本方程。上述兩個(gè)傳遞方程都包含傳遞系數(shù),即傳質(zhì)系數(shù)
和傳熱系數(shù)。由傳熱和傳質(zhì)的類比關(guān)系可知,用j因子的辦法來關(guān)聯(lián)氣固傳質(zhì)和傳熱實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)最為合適。傳質(zhì)j因子
和傳熱j因子的定義為:式中
和分別為斯密特?cái)?shù)和普蘭德數(shù)。無論
還是,均是雷諾數(shù)的函數(shù),其函數(shù)形式與床層結(jié)構(gòu)有關(guān)。例如,對(duì)于固定床(式4)上式應(yīng)用范圍為
(式5)應(yīng)用范圍為
。上兩式中的雷諾數(shù)均系按顆粒的直徑來定義,即:根據(jù)傳熱與傳質(zhì)的類比原理有:
對(duì)比式4和式5可知,對(duì)于固定床,
的關(guān)系亦近似成立。正因?yàn)檫@樣,用j因子來關(guān)聯(lián)傳質(zhì)和傳熱系數(shù)就顯出其優(yōu)越性,即可以由傳熱系數(shù)推算出傳質(zhì)系數(shù),反之亦然。特別是前者更為重要,因?yàn)闅夤滔嚅g的傳熱實(shí)驗(yàn)測(cè)定較之傳質(zhì)實(shí)驗(yàn)要來得準(zhǔn)確,相對(duì)來說也較為容易。但是也有些文獻(xiàn)報(bào)道固定床的相差較大。由
的關(guān)聯(lián)式4可知,傳質(zhì)系數(shù)將隨質(zhì)量速率G的增長(zhǎng)而變大,從而也就加快了外擴(kuò)散傳質(zhì)速率;反之,質(zhì)量速率下降,外擴(kuò)散傳質(zhì)阻力變大,甚至?xí)蔀檫^程的控制步驟。實(shí)際生產(chǎn)中,在條件允許的前提下,力求用較大的質(zhì)量速率以提高設(shè)備的生產(chǎn)強(qiáng)度,故屬于外擴(kuò)散控制的氣固催化反應(yīng)過程不多。硝酸生產(chǎn)中的鉑網(wǎng)催化劑上的氨氧化反應(yīng)屬于外擴(kuò)散控制,造成此種情況的原因有二:一是反應(yīng)溫度高達(dá)
,本征反應(yīng)速率很快,所謂本征反應(yīng)速率是指不存在內(nèi)外擴(kuò)散影響時(shí)的多相催化反應(yīng)速率;二是加大氨空氣混合氣的質(zhì)量速率會(huì)導(dǎo)致鉑網(wǎng)的機(jī)械摩擦損失增加。在氣固非催化反應(yīng)中,例如炭的燃燒,則由于在高溫下的燃燒反應(yīng)速率很快,常常是屬于外擴(kuò)散控制。影響因素
經(jīng)過長(zhǎng)期的探索和對(duì)生產(chǎn)實(shí)踐進(jìn)行總結(jié)。發(fā)現(xiàn)影響傳遞系數(shù)
的主要因素有攪拌功率、空氣流速、發(fā)酵液的物理性質(zhì)、泡沫狀態(tài)、空氣分布器形狀和發(fā)酵罐的結(jié)構(gòu)等。總結(jié)出了與攪拌功牢、空氣流速、發(fā)酵液理化性質(zhì)等因素之間的關(guān)系,可用下述的經(jīng)驗(yàn)公式表示:(式6)式中
——單位體積發(fā)酵液實(shí)際消耗的功率(指通氣情況下,);K——罐體垂直方向的空氣直線速度(m/h);
——發(fā)酵液表觀黏度(Pa·
S);——指數(shù),與攪拌器和空氣分布器的形式等有關(guān),一般通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定;K——經(jīng)驗(yàn)常數(shù)
(一)攪拌功率的影響
1.?dāng)嚢璧淖饔芒偈拱l(fā)酵罐內(nèi)的溫度和營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)濃度達(dá)到均一,使組成發(fā)酵液的三相系統(tǒng)充分混合;②把引入發(fā)酵液中的空氣分散成小氣泡,增加了氣一液?jiǎn)柕膫髻|(zhì)面積,提高
值;③增強(qiáng)發(fā)酵液的湍流程度,降低氣泡周圍的液膜厚度和流體擴(kuò)散阻力,從而提高氧的傳遞速率;④減少菌絲結(jié)團(tuán),降低菌絲叢內(nèi)擴(kuò)散阻力和菌絲叢周闈的液膜阻力;⑤可延長(zhǎng)窄氣氣泡在發(fā)酵罐中的停留時(shí)間,增加氧的溶解量。2.影響攪拌功率的因素當(dāng)流體處于湍流狀態(tài)時(shí),單位體積發(fā)酵液所消耗的攪拌功率才能作為衡量攪拌程度的可靠指標(biāo)。實(shí)驗(yàn)測(cè)得公式6中的指數(shù)α的值為
。在攪拌情況下,當(dāng)發(fā)酵液達(dá)到完全湍流(即雷諾準(zhǔn)數(shù)時(shí)),此時(shí)的攪拌功率P為:(式7)式中d——攪拌器直徑(m);
n——攪拌器轉(zhuǎn)速(
);ρ——發(fā)酵液密度(
);P——攪拌功率(kW);
K——經(jīng)驗(yàn)常數(shù),隨攪拌器形式而改變,一般由實(shí)驗(yàn)測(cè)定。
公式7在不通氣和具有全擋板條件下的攪拌功率計(jì)算式,當(dāng)發(fā)酵液通入空氣后,由于氣泡的作用降低了發(fā)酵液的密度和表觀黏度,所以通氣情況下的攪拌功率僅為不通氣時(shí)所消耗功率的
。3.?dāng)嚢韫β蕦?duì)
的影響由式7可知,攪拌器直徑的增加及攪拌轉(zhuǎn)速的增加,都會(huì)引起攪拌功率的增加,也隨之增加。工業(yè)化生產(chǎn)中,由于發(fā)酵設(shè)備的幾何尺寸基本固定,因此通常采取提高攪拌轉(zhuǎn)速的方式來增加發(fā)酵液巾的溶氧濃度值得注意的是如果攪拌速度過快,由于剪切速度增大,會(huì)對(duì)菌絲體造成一定程度的損傷,影響菌絲體的正常代謝,同時(shí)也會(huì)造成能源的浪費(fèi)。(二)空氣流速的影響
從式6看出,
隨空氣流速的增加而增加,指數(shù)β約為,隨攪拌器的形式而異。當(dāng)空氣流速增加時(shí),隨著發(fā)酵液中的空氣增多、密度下降,使攪拌功率下降。當(dāng)空氣流速增加到某一值時(shí),由于空氣流量過大,通人的空氣不經(jīng)過攪拌葉的分散,而沿著攪拌軸形成空氣通道,空氣直接逸出發(fā)酵液,此時(shí)攪拌功率不再下降,此時(shí)的空氣流速稱為“氣泛點(diǎn)”(flooditlgpoint),此時(shí)也不再增加。(三)泡沫的影響
在發(fā)酵過程中,由于通氣和攪拌的作用引起發(fā)酵液出現(xiàn)泡沫。在黏稠的發(fā)酵液中形成的流態(tài)泡沫比較難以消除,影響氣體的交換和傳遞。如果攪拌葉輪處于泡沫的包圍之中,也會(huì)影響氣體與液體的充分混合,降低氧的傳遞速率。
(四)空氣分布器形式和發(fā)酵罐結(jié)構(gòu)的影響
在需氧發(fā)酵中,除了攪拌可以將空氣分散成小氣泡外,還可用鼓泡器來分散空氣,提高通氣效率。試驗(yàn)表明,當(dāng)空氣流量增加到一定值時(shí),有無鼓泡器對(duì)空氣的混合效果無明顯的影響。此時(shí),空氣流量較大,造成發(fā)酵液的翻動(dòng)和相流,對(duì)空氣起到了很好的分散作用。鼓泡器只是在空氣流速較低的時(shí)候?qū)諝馄鸬狡鸬姆稚⒆饔?。此外,發(fā)酵罐的結(jié)構(gòu),特別是發(fā)酵罐的高與直徑的比值,對(duì)氧的吸收和傳遞有較大的影響。