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乙二醛
乙二醇和空氣制得的化合物
乙二醛溶于乙醇、醚和水，化學(xué)性質(zhì)活潑，能與氨、酰胺、醛、含羧基的化合物進(jìn)行加成或縮合反應(yīng)，主要用于紡織工業(yè)，還可用于有機(jī)合成的原料和皮革工業(yè)等。
基本信息
| 中文名 | 乙二醛 |
| 外觀 | 白色或灰白色結(jié)晶粉末 |
| 別名 | 草酸醛，草醛 |
| 化學(xué)式 | C2H2O2 |
| 分子量 | 58.04 |
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外文名稱
英語：glyoxal
俄語：Гликозин
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
外觀與性狀：無色或黃色有潮解性的結(jié)晶或液體，蒸氣為綠色。
CAS：107-22-2
熔點(diǎn)(℃)：15
沸點(diǎn)：51℃
折射率：1.3826
相對(duì)密度（水=1）：1.14
沸點(diǎn)(℃)：50.5
分子式：CHO
分子量：58.04
溶解性：溶于乙醇、醚，溶于水。
質(zhì)量指標(biāo)
作用與用途
乙二醛主要用于紡織工業(yè)，做纖維處理劑能增加棉花、尼龍等纖維的紡縮和防皺性，是耐久性壓燙整理劑。在日本這一用途占乙二醛總消量的80%。乙二醛是明膠、動(dòng)物膠、乳酪、聚乙烯醇和淀粉等不溶性粘合劑，乙二醛還用于皮革工業(yè)以及制作防水火柴。乙二醛是有機(jī)合成的原料。由乙醛和尿素、甲醛在碳酸鈉存在下加熱縮合得到2D-樹脂，用作織物整理劑；乙二醛與甲醛、硫酸銨反應(yīng)，環(huán)合成咪唑，而后合成咪唑類抗真菌藥克霉唑、咪康唑等；乙二醛與鄰苯二胺環(huán)合得到苯并吡嗪：它是抗結(jié)核藥物吡嗪酰胺的中間體。由乙二醛生產(chǎn)的羥基苯基乙酸已在日本工業(yè)生產(chǎn)，用作抗菌素和維生素A系列產(chǎn)品中間體。乙二醛還用于黃連素鹽酸鹽和磺胺類藥磺胺甲氧吡嗪的合成。還用于除蟲劑、除臭劑、尸體防腐劑、砂型固化劑。
安全術(shù)語
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.
穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服和手套。
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語
R20Harmful by inhalation.
R36/38Irritating to eyes and skin.
刺激眼睛和皮膚。
R43 May cause sensitization by skin contact.
與皮膚接觸可能致敏。
R68Possible risk of irreversible effects.
可能有不可逆后果的危險(xiǎn)。
使用注意事項(xiàng)
危險(xiǎn)性概述
環(huán)境危害：對(duì)環(huán)境有危害，對(duì)大氣可造成污染。
燃爆危險(xiǎn)：該品有毒，具刺激性。
急救措施
皮膚接觸：脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗。
吸入：脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧。就醫(yī)。
食入：飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。
泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。若是液體，防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。若是固體，用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。若大量泄漏，收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。
操作處置與儲(chǔ)存
操作注意事項(xiàng)：密閉操作，注意通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防毒物滲透工作服，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：商品通常稀釋后儲(chǔ)裝。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過30℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
物質(zhì)毒性
毒性作用試驗(yàn)數(shù)據(jù) | |||||
編號(hào) | 毒性類型 | 測(cè)試方法 | 測(cè)試對(duì)象 | 使用劑量 | 毒性作用 |
1 | 急性毒性 | 口服 | 大鼠 | 200 mg/kg | |
2 | 急性毒性 | 腹腔注射 | 大鼠 | 100 mg/kg | 詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值 |
3 | 急性毒性 | 口服 | 小鼠 | 400 mg/kg | 1.行為毒性——肌肉無力 |
4 | 急性毒性 | 腹腔注射 | 小鼠 | 200 mg/kg | 詳細(xì)作用沒有報(bào)告除致死劑量以外的其他值 |
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制備方法
主要的工業(yè)生產(chǎn)方法有乙二醇?xì)庀啻呋趸ê鸵胰?/span>硝酸氧化法。1.乙二醇?xì)庀啻呋趸?乙二醇和空氣在銅催化劑存在下，在250-300℃下進(jìn)行催化氧化，生成乙二醛：催化劑活性組分為氧化銅（含Cu03-8%），載體為氧化鋁或用剛玉，鋁砂，以硝酸銅浸漬焙燒制得。使用壽命達(dá)一年，并順用灼燒法再生。乙二醇預(yù)熱氣化后與循環(huán)氣混合進(jìn)入催化反應(yīng)器，控制新鮮空氣的摻入量，防止乙二醇深度氧化，并用氮?dú)饬鲙臌u素化合物，作為深度氧化的抑制劑，反應(yīng)在275℃，0.74MPa壓力下進(jìn)行，反應(yīng)產(chǎn)物用水激冷，吸收精制即為成品。乙二醇單程轉(zhuǎn)化率為80-85%。2.乙醛硝酸氧化法 以硝酸銅為催化劑，用硝酸進(jìn)行液相氧化：在攪拌、充分冷卻的條件下，分別將乙醛和硝酸各配成50%左右的溶液，硝酸銅配成40%的溶液，亞硝酸鈉配成5%的溶液。先向反應(yīng)鍋內(nèi)加入少量的硝酸溶液及乙醛溶液，再投入亞硝酸鈉溶液，稍加熱至發(fā)生棕紅色氣體，自然升溫至30℃，開始同時(shí)滴加少量的硝酸溶液及乙醛溶液，約4h加完，反應(yīng)溫度控制在40-45℃，逸出的乙醛氣體以水吸收后加入反應(yīng)鍋內(nèi)，繼續(xù)反應(yīng)3h。反應(yīng)中乙醛的配料是過量的（按摩爾比，硝酸：乙酸=1：2），反應(yīng)結(jié)束后，加熱回收乙醛至98℃。然后加活性炭脫色，冷卻、過濾、水洗。將濾液和洗液合并，在70℃（21.33kPa）以下蒸出有機(jī)酸，反復(fù)補(bǔ)水再蒸，直至餾出液中酸性陽離子交換樹脂和弱堿性陰離子交換樹脂除去雜質(zhì)。交換液和洗脫液濃縮，得合格濃度的乙二醛。以乙醛計(jì)，收率約32%。
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