碳酸鈉 碳酸鈉(Sodium Carbonate),重要的無機化合物,俗稱純堿,又稱蘇打、堿灰?;瘜W(xué)式為Na 2 CO 3 , 摩爾質(zhì)量 為105.988g/mol。 碳酸鈉分類屬于鹽,是一種白色吸濕性粉末,無味 無臭,易溶于 水 ,還溶于 甘油 ,不溶于 乙醇 、 乙醚 。水溶液呈強堿性,易與酸發(fā)生 中和反應(yīng) ,放出 二氧化碳 ,在潮濕的空氣里會吸潮結(jié)塊,部分變?yōu)?/span>碳酸氫鈉 。 碳酸鈉的制法有聯(lián)合制堿法、氨堿法、路布蘭法等,也可由 天然堿 加工精制。碳酸鈉有 一水碳酸鈉 、七水碳酸鈉和 十水碳酸鈉 等水合物,其中十水碳酸鈉可以用作洗滌劑。碳酸鈉是冶金、玻璃、化學(xué)、醫(yī)藥、紡織印染等工業(yè)重要的無機化工原料。玻璃工業(yè)是制造玻璃的主要原料;冶金工業(yè)中用作 助溶劑 ;醫(yī)藥上用于合成 安乃近 等藥物;化學(xué)用于制造其他化合物的。
相關(guān)歷史 古人 蒲林尼 (Pliny)發(fā)現(xiàn)由海藻灰可生產(chǎn)出 硬皂 ,而木灰則可以得到軟皂。這樣的發(fā)現(xiàn)一直未得到進展,直到1935年 蒙可尤 (Monceau)才證明海藻灰中的堿含有蘇打,它在化學(xué)上不同于木灰中的堿。 1793年,法國化學(xué)家 勒布朗 最早發(fā)明了人工合成純堿的方法,并首先獲得專利,后來被稱為勒布朗制堿法。但這種方法所制得的純堿純度不高,還會消耗大量能源。1861年, 比利時 化學(xué)家 索爾維 以食鹽、 石灰石 、 氨 為原料制得了碳酸鈉和 氯化鈣 (稱為氨堿法)。這種方法得到的純堿純度高、質(zhì)量好;1863年索爾維正式創(chuàng)辦了一家制堿工廠,實現(xiàn)了氨堿法的工業(yè)化。1867年,以氨堿法制得的純堿在法國巴黎舉行的世界博覽會上獲得了銅制獎?wù)拢虼税眽A法被正式命名為 索爾維制堿法 。這個消息被英國 哈琴公司得知后與索爾維簽訂了兩年獨占索爾維制堿法生產(chǎn)純堿的協(xié)議。1873年,哈琴公司改名為 卜內(nèi)門公司 ,建立了以索爾維制堿法為制法的大規(guī)模生產(chǎn)純堿的工廠,后來在法國、德國等國家相繼建廠。這幾個國家后來成立了索爾維公會,并且決定索爾維制堿法今后的技術(shù)改進不再對外公開,不申請專利,直接封鎖了索爾維制堿法的對外應(yīng)用,最終壟斷了純堿的研制、生產(chǎn)、銷售、價格。 1943年,中國科學(xué)家 侯德榜 對索爾維法進行改進,將純堿和 合成氨 兩大工業(yè)聯(lián)合,同時生產(chǎn)碳酸鈉和化肥 氯化銨 ,大大提高了食鹽的利用率。 原子的利用率達到了 100%。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì) 碳酸鈉為白色吸濕性粉末,密度為2.54g/cm ,熔點為856oC。 碳酸鈉為強電解質(zhì),具有鹽的通性和熱穩(wěn)定性,易溶于水, 還溶于甘油, 不溶于乙醇、乙醚, 在水溶液或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電, 并且水溶液有澀味和滑膩感。
不同溫度下碳酸鈉在水中的溶解度
溫度(oC)
0
20
100
溶解度(%)
7.1
17.8
45.5
水合物 一水碳酸鈉(Na 2 CO 3 ·H 2 O)為無色正交結(jié)晶或白色結(jié)晶粉末,含有85.48%的碳酸鈉和14.52%的結(jié)晶水。當(dāng)溫度高于35.4℃時,它可以從飽和溶液中析出結(jié)晶;當(dāng)與飽和溶液接觸時,在109℃轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓徕c。
七水碳酸鈉(Na 2 CO 3 ·7H 2 O),含有45.7%的碳酸鈉和54.3%的結(jié)晶水,它的穩(wěn)定范圍狹小,僅在32℃~35.4℃間存在,所以沒有工業(yè)價值。
十水碳酸鈉(Na 2 CO 3 ·10H 2 O)為無色單斜透明晶體,含有37.06%的碳酸鈉和62.94%的結(jié)晶水,它可以從32℃~-2.1℃的飽和溶液中結(jié)晶出來。這種結(jié)晶在干燥空氣中容易風(fēng)化,生成一水碳酸鈉。
化學(xué)性質(zhì) 碳酸鈉可以與多種酸、堿、鹽發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。 碳酸鈉水溶液呈堿性, 可以使無色酚酞溶液變紅, 有一定的腐蝕性,能與酸進行中和反應(yīng),生成相應(yīng)的鹽并放出二氧化碳。高溫可分解,生成 氧化鈉 和二氧化碳。長期暴露在空氣中能吸收空氣中的水分和二氧化碳生成碳酸氫鈉,并結(jié)成硬塊。 純堿粉塵對人體皮膚、呼吸道和眼睛有刺激性作用,其濃溶液可引起皮膚灼傷、壞死等。
碳酸鈉水解 上述反應(yīng)導(dǎo)致溶液中H 減少,剩下電離的OH ,故溶液最終顯堿性。
高溫分解 高溫分解,生成氧化鈉和二氧化碳。
氧化鈉是 堿性氧化物 ,因此碳酸鈉的這一性質(zhì)常被用于制造鈉玻璃、煉鋼時脫硫和造渣等。
中和反應(yīng) 碳酸鈉能與一切可溶性酸進行中和反應(yīng),生成相應(yīng)的鹽并放出二氧化碳。
與鹽反應(yīng) 碳酸鈉與 硫酸鎂 、 硫酸鋅 和硫酸亞鐵等硫酸鹽反應(yīng),生成硫酸鈉和相應(yīng)沉淀。 碳酸鈉與 氯化鎂 、氯化鈣和 氯化鋇 等 氯化物 反應(yīng),生成氯化鈉和相應(yīng)沉淀。
與氧化物反應(yīng) 碳酸鈉長期暴露在空氣中吸收空氣中的水分和二氧化碳生成碳酸氫鈉,并結(jié)成硬塊。
制備方法 在人工合成純堿之前,古代就發(fā)現(xiàn)某些海藻晾曬后,燒成的灰燼中含有堿類,用熱水浸取、濾清后可得褐色堿液用來洗滌。大量的天然堿來自礦物,以地下埋藏和堿水湖為主。 而人工合成純堿的方法有聯(lián)合制堿法、氨堿法、勒布朗法, 其中勒布朗制堿法所制的碳酸鈉是以碳酸鈉為主要的純堿粗制品,還需要經(jīng)過浸取、蒸發(fā)、精制、再結(jié)晶、烘干,才能獲得純度約為97%的純堿,這樣會消耗大量能源,故這種方法慢慢被索爾發(fā)明的氨堿法取代,索爾維的氨堿法制得的純堿純度高、質(zhì)量好, 但是氨堿法會生成大量的副產(chǎn)物氯化鈣廢料,使得原子利用率僅48.8%左右;而侯氏制堿法產(chǎn)生的副產(chǎn)物氯化銨可以直接當(dāng)成肥料使用,使得原子的利用率達到了100%。
勒布朗制堿法 1791年,法國化學(xué)家 勒布朗 成功地以食鹽為原料生產(chǎn)出碳酸鈉。將 氯化鈉 與 濃硫酸 混合,在800℃~900℃下,反應(yīng)產(chǎn)生 氯化氫 氣體,并得到固體 硫酸鈉 ;再將硫酸鈉固體粉碎,并混合于炭和石灰石中,再次放回加熱爐中用1000℃高溫加熱。 反應(yīng)方程如下:
氨堿法 1861年,比利時化學(xué)工程師 索爾維 (ErnestSolvay,1838-1922)發(fā)明了氨堿法,以食鹽、石灰石和 氨 為主要原料。石灰石在石灰窯中煅燒為 石灰 和 二氧化碳 。將氨及二氧化碳(由石灰石分解而得)先后通入飽和鹽水中生成 碳酸氫鈉 沉淀,再經(jīng)過濾、洗滌、煅燒等步驟而制得產(chǎn)品純堿。濾液與 石灰乳 混合加熱所蒸出的氨和煅燒碳酸氫鈉所放出的二氧化碳可回收循環(huán)使用。 反應(yīng)方程如下:
侯氏制堿法 1943年, 侯德榜 在索爾維制堿法的基礎(chǔ)上進行了改進,發(fā)明了侯氏制堿法。 侯氏制堿法是將合成氨法與氨堿法工藝聯(lián)合,同時生產(chǎn)純堿和 氯化銨 的方法。以食鹽、氨和二氧化碳(合成氨工業(yè)的副產(chǎn)品)為原料,將氨與二氧化碳先后通入飽和鹽水中,生成碳酸氫鈉沉淀,經(jīng)過濾、洗滌、煅燒可以得產(chǎn)品純堿。在濾液中通入氨和加入食鹽并進行冷凍,使氯化銨析出,經(jīng)過濾、洗滌、干燥而得氯化銨。此時由食鹽所飽和的濾液,可再通入氨和二氧化碳,循環(huán)使用。 反應(yīng)方程如下:
用途
鋼鐵工業(yè) 煉鋼時用純堿來脫硫和加大熔渣的流動性,使熔渣和鋼水易于分開。生鐵在鑄造過程中如果沒有提前除去雜質(zhì),很容易脆裂,造成損失。生鐵中雜質(zhì)以 硫 、 磷 危害最大,在化鐵時加入純堿,使硫變成 二氧化硫 和 三氧化硫 氣體逸出,此時純堿中的 氧化鈉 可以與三氧化硫和磷的氧化物反應(yīng),最終變成熔渣除去。
煉鋁工業(yè) 鋁在現(xiàn)代的國防工業(yè)和生活用品中的需用量很大。純堿是煉鋁工業(yè)的主要原料之一,每煉1噸鋁需純堿400kg左右。在石灰燒結(jié)煉鋁過程中,利用純堿使 氧化鋁 轉(zhuǎn)化為 鋁酸鈉 ,使礦石中的 氧化硅 轉(zhuǎn)化為不溶性的 硅酸鈣 ,從而與 鋁酸鈉 分離。
玻璃工業(yè) 純堿是玻璃工業(yè)的主要原料,它可以提供玻璃不可或缺的原料氧化鈉,還可以降低 石英砂 的熔化溫度。制造平板玻璃和一般的玻璃器皿,每噸耗純堿達200kg。由于玻璃制造過程中工藝和設(shè)備上的要求,一般要求純堿的粒度細(xì)一點,含鹽少一點。
化學(xué)工業(yè)
醫(yī)藥工業(yè)
紡織印染工業(yè) 在生產(chǎn)過程中進行皂洗、除污等工藝常用純堿,還常用純堿來消除余酸。在印染色布時也常用 液堿 來煮洗色布的浮色。
食品 碳酸鈉可以作為一種 食品膨松劑 ,主要應(yīng)用于饅頭、面包等需要經(jīng)過發(fā)面團 的食品制作 過程中。面團在發(fā)酵過程中會產(chǎn)生酸類物質(zhì),加入純堿后,中和了酸,并且在此過程中產(chǎn)生二氧化碳使面團膨松。碳酸鈉還可作為面制品改良劑,在水中加入碳酸鈉,再摻入面粉中,可提高面條的韌性,使之更加筋道,俗稱 堿水面 。
攝像 碳酸鈉可以用作黑白及 彩色顯影液 的促進劑,可以提高反差,由于它對感光片膠膜有膨脹作用,且易造成銀粒偏粗現(xiàn)象,因而不適用于微粒顯影液。
安全事宜
安全標(biāo)識 GHS分類
GHS
危險說明
危險等級
H319
引起嚴(yán)重的眼睛刺激
嚴(yán)重的眼睛損傷/眼睛刺激
貯存與運輸 碳酸鈉應(yīng)儲存在通風(fēng)、干燥的庫房內(nèi)。包裝需要密封,以防止吸水而結(jié)塊。不可與酸類物品、 銨鹽 和有毒、有味產(chǎn)品共儲。 運輸時包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、食用化學(xué)品等混裝混運。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。車輛運輸完畢應(yīng)進行徹底清掃。
毒理學(xué)資料 小鼠經(jīng)口LD 50 的6g/kg,犬連續(xù)3~4周投藥量150g,出現(xiàn)腹瀉、嘔吐致死。 ADI (Acceptable Daily Intake)沒有特殊規(guī)定,F(xiàn)DA (Food and Drug Administration)將其列為一般公認(rèn)安全物質(zhì)。
健康危害 碳酸鈉粉塵對皮膚、呼吸道和眼睛有刺激作用,長時間接觸本品溶液可能出現(xiàn)濕疹、皮膚松軟、皮炎等病癥。
急救措施 吸入:脫離現(xiàn)場移至空氣清新的 地方進行休息,如呼吸困難,進行輸氧,然后就醫(yī)。 食入:用水漱口,喝牛奶或蛋清,然后就醫(yī)。
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動的清水進行沖洗至少15分鐘,然后就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量清水或 生理鹽水 清洗至少15分鐘,然后就醫(yī)。