巰基乙酸(Mercapto acetic acid),化學(xué)式是C2H4O2S,結(jié)構(gòu)式是HSCH2COOH。巰基乙酸,有毒,無色透明液體,有強(qiáng)烈刺激性氣味,是一種含硫有機(jī)化合物。與水混溶,可混溶于乙醇、乙醚,溶于普通溶劑。巰基乙酸在空氣中迅速氧化,遇明火、高熱能燃燒并放出有劇毒的硫化氫氣體,是二級(jí)有機(jī)酸性腐蝕物品。

巰基乙酸用于制作環(huán)氧樹脂,雙酚A的催化劑,是日用化妝品冷燙精及脫毛劑的主要原料,還可用于聚氯乙烯上水管道、水泵等產(chǎn)品的加工,食品包裝,食品加工廠的設(shè)備管道。巰基乙酸也是檢定鐵、鉬、鉛、錫等的敏感試劑。

中文名

巰基乙酸

警示術(shù)語

R23 R24 R25 R26 R34

別名

硫醇醋酸

化學(xué)式

C2H4O2S

分子量

92.12

熔點(diǎn)

-16.5℃

沸點(diǎn)

120℃(2.67kPa)

外觀

無色透明液體

閃點(diǎn)

125℃

應(yīng)用

用作光度法測(cè)定鉬,錸和鐵等的顯色劑、金屬表面處理劑等

外文名

thioglycolic acid

危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào)

UN 1940/2436

國(guó)際編號(hào)

81611

安全術(shù)語

S23 S25 S27 S28 S36 S37 S45

RTECS號(hào)

AI5950000

Pub

24900165

MDL號(hào)

MFCD00004876

EINECS號(hào)

200-677-4

BRN號(hào)

506166

CAS號(hào)

68-11-1

密度

1.33 g/cm3

理化性質(zhì)

物理性質(zhì)

1.性狀:無色透明液體,有強(qiáng)烈令人不愉快的氣味。

2.熔點(diǎn)(℃):-16.5

3.沸點(diǎn)(℃):120(2.67kPa)

4.相對(duì)密度(水=1):1.33

5.相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):3.18

6.飽和蒸氣壓(kPa):1.47(104—06℃)

7.臨界壓力(MPa):6.1

8.辛醇/水分配系數(shù):0.09

9.閃點(diǎn)(℃):125

10.引燃溫度(℃):350

11.爆炸上限(%):暫無資料

12.爆炸下限(%):5.9

13.溶解性:與水混溶,可混溶于乙醇、乙醚。

化學(xué)性質(zhì)

1.巰基乙酸在空氣中迅速氧化,少量銅、鐵、錳離子的存在能加速氧化過程,巰基乙酸遇明火、高熱能燃燒并放出有劇毒的硫化氫氣體。

CHOS+0→CO+CO+HS+HO

2.濃度小于70%(重量)的巰基乙酸水溶液,在室溫下貯存是穩(wěn)定的。

3.在高濃度時(shí),巰基乙酸則會(huì)生成一定量的各種自酯化物。

4..巰基乙酸不聚合,無聚合危害。

5.巰基乙酸中有巰基和羧基兩種官能團(tuán),它們分別能發(fā)生成鹽、酯、酰胺、硫醚、二硫化合物等的反應(yīng),也有同時(shí)涉及巰基和羧基的反應(yīng)。

6.巰基乙酸能與二硫化物發(fā)生反應(yīng)。

7.在堿性條件下,巰基乙酸能與頭發(fā)中的胱氨酸反應(yīng),切斷胱氨酸的(-S-S-)鍵,生成易于卷曲的半胱氨酸。

制備方法

1.由無機(jī)或有機(jī)含硫化合物與一氯乙酸的鈉、鉀鹽反應(yīng)則得。如:一氯乙酸與硫化鈉、硫磺反應(yīng)生成二硫二乙酸,然后用鋅和酸還原;或硫代氨基甲酸酯與一氯乙酸反應(yīng),其產(chǎn)物經(jīng)水解制得;一氯乙酸與硫脲反應(yīng),生成異硫脲代乙酸,然后用氫氧化鋇轉(zhuǎn)化沉淀,再用硫酸酸化制成巰基乙酸水溶液,經(jīng)蒸發(fā)可制得60%-70%溶液,收率70%以上。?

反應(yīng)式為:(HSCHCOO)Ba+HSO→2HSCHCOOH+BaSO

2.在溫度不超過25℃下,將碳酸鈉溶液加到氯乙酸中至ph值7~8,然后加入硫脲反應(yīng),生成乙酸脲,所得乙酸硫脲在保溫78~80℃下與氫氧化鈉反應(yīng)2h,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至40℃,加入濃鹽酸至ph值為3,再用乙醚萃取,萃取所得乙醚層加入活性炭充分?jǐn)嚢韬筮^濾,濾液加鋅粉后減壓精餾,即得純品硫代乙醇酸。

過程反應(yīng)式為:

ClCHCOOH+NaCO+S==C(NH)+NaOH→HSCHCOOH

巰基乙酸

3.攪拌下將16%的氯乙酸水溶液與15%的硫氫化鉀水溶液混合,ClCH2COOH∶KHS=1∶ 2(摩爾比) 。加熱,加入與氯乙酸相同物質(zhì)量的氯化鋇飽和溶液,再加入25%的濃氨水,攪拌均勻后,靜置,過濾,濾液中加入等體積的濃鹽酸,再用乙醚萃取,蒸餾除去乙醚,在2000Pa蒸餾,收集104~106℃餾分,即得成品硫代乙醇酸。應(yīng)式為:?

4.硫氫化鈉和氯乙酸在硫化氫和氮?dú)獾淖饔孟轮频谩?/p>

反應(yīng)式為:NaSH+ClHCHCOOH→HSCHCOOH+NaCl

應(yīng)用領(lǐng)域

1.巰基乙酸是生產(chǎn)硫甲丙脯(卡普托利)、生物素、硫鋅酸、二硫基丁二酸鈉等醫(yī)藥品的中間體,也是合成半胱氨酸、荷爾蒙化劑、工業(yè)消毒劑及合成硫酸的重要原料。巰基乙酸在藥劑中用作抗氧劑和穩(wěn)定劑,以增強(qiáng)主藥的穩(wěn)定性,延長(zhǎng)藥物制劑的有效期。

2.巰基乙酸的銨鹽和鈉鹽主要用作卷發(fā)劑、鈣鹽可用做脫毛劑、聚合反應(yīng)的引發(fā)劑、加速劑及鏈轉(zhuǎn)移劑,可用于美容、臨床手術(shù)前及動(dòng)物實(shí)驗(yàn)時(shí)的脫毛。

3.巰基乙酸用于制作環(huán)氧樹脂,雙酚A的催化劑,也可用作合成PVC透明塑料和有機(jī)銻,有機(jī)錫的熱穩(wěn)定劑的基礎(chǔ)原料。

4.巰基乙酸是檢定鐵、鉬、鋁、錫等的敏感試劑,選礦上為硫化銅及硫化鐵礦物的抑制劑。在石油化學(xué)工業(yè)和鐵路部門,用于設(shè)備及鐵軌的清洗除銹??勺鳛榫郾┘庸こ尚蜁r(shí)的結(jié)晶成核劑以及涂料、纖維的改性劑、毛毯速理劑,也可作聚氯乙烯、橡膠的穩(wěn)定劑原料、冷燙發(fā)用藥劑、醫(yī)藥中間體。

5.巰基乙酸用作光度法測(cè)定鉬、錸和鐵等的顯色劑,并用作配合掩蔽劑。

6.巰基乙酸用作金屬表面處理劑。添加極少量的巰基乙酸即能改進(jìn)金屬清洗劑和浸漬液的清洗效果,并能抑制被處理金屬表面的腐蝕,故常用于金屬的精密加工中的防銹劑。

7.巰基乙酸用作聚氧乙烯低毒或無毒穩(wěn)定劑。巰基乙酸辛錫酸、甲錫酯、辛酯、2-乙基己酯、甲氧基丁酯、乙氧基乙酯等具有低毒與無毒性,經(jīng)美國(guó)食品與藥物管理局批準(zhǔn),上述酯類可作為低毒無毒穩(wěn)定劑。可用于聚氯乙烯上水管道、水泵等產(chǎn)品的加工,食品包裝,食品加工廠的設(shè)備管道,亦可用于化妝品廠及制藥廠,且這類穩(wěn)定劑使產(chǎn)品透明性和熱穩(wěn)定性均有提高。

8.巰基乙酸作為石油勘探緩蝕劑。巰基乙酸可以一種可作為嗅鹽完井液的優(yōu)良緩蝕劑,在石油勘探鉆探高壓井時(shí),為了保護(hù)油氣層,減少對(duì)地層的傷害,需使用溴化物的無固相完井液,這些鹽的濃溶液具有很強(qiáng)的腐蝕性,并且隨溫度的升高腐蝕性加劇。在高溫下抑制鹽水腐蝕的緩蝕劑只有含硫化合物,巰基乙酸鹽在一定溫度下與金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成一層致密的FeS保護(hù)膜,起到了緩蝕作用。

安全措施

毒理學(xué)數(shù)據(jù)

毒性:屬高毒類。其毒作用可能是與某些酶的巰基特殊作用有關(guān)。

急性毒性:LD50<50mg/kg(大鼠經(jīng)口);250mg/kg(小鼠經(jīng)口)。

生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)

1.生物降解性:MITI—I測(cè)試,初始濃度100ppm,污泥濃度30ppm,4周后降解100%。

2.非生物降解性:空氣中,當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×10 個(gè)/cm 時(shí),降解半衰期為10小時(shí)(理論)。

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

前蘇聯(lián)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度:0.1mg/m [皮]

健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)由皮膚吸收。

健康危害:本品的毒作用,可能是其與某些酶的巰基的特殊作用有關(guān),本品有強(qiáng)烈的刺激性。眼接觸可致嚴(yán)重?fù)p害,導(dǎo)致永久性失明??芍缕つw灼傷;對(duì)皮膚有致敏性,引起過敏性皮炎。能經(jīng)皮膚吸收引起中毒,動(dòng)物皮膚貼敷本品10%溶液<5mL/kg即引起死亡。

危險(xiǎn)特性

遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。受熱分解產(chǎn)生有毒的硫化物煙氣。具有較強(qiáng)的腐蝕性。

燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、硫化物。

泄漏處理

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物,盡可能切斷泄漏源,防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣時(shí),應(yīng)該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

防護(hù)服:穿防酸堿工作服。

手防護(hù):戴橡膠耐酸堿手套。

其它:工作場(chǎng)所禁止吸煙、進(jìn)食和飲水,飯前要洗手。工作畢,淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

急救措施

皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗,至少15分鐘。就醫(yī)。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:誤服者用水漱口,洗胃。給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。

滅火方法:滅火劑:霧狀水、泡沫、砂土。

安全標(biāo)識(shí)

S23:不要吸入蒸汽。

S25:避免接觸眼睛。

S27:立刻除去所有污染衣物。

S28:接觸皮膚之后,立即使用大量皂液洗滌。

S36:穿戴合適的防護(hù)服裝。

S37:使用合適的防護(hù)手套。

S45:出現(xiàn)意外或者感到不適,立刻到醫(yī)生那里尋求幫助(最好帶去產(chǎn)品容器標(biāo)簽)。

危險(xiǎn)標(biāo)識(shí)

R23:吸入有毒。

R24:與皮膚接觸有毒。

R25:吞咽有毒。

R26:吸入極毒。

R34:會(huì)導(dǎo)致灼傷。

危險(xiǎn)品標(biāo)志

巰基乙酸

極毒

儲(chǔ)存運(yùn)輸

儲(chǔ)存注意事項(xiàng):巰基乙酸應(yīng)儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

質(zhì)量檢驗(yàn)

??含量測(cè)定

用移液管吸取50mL0.05mol/L的碘液,放入500mL碘量瓶中,加入5mL的1:3鹽酸溶液。試樣置入滴瓶,用減量法稱取試樣0.5~1.0g(精確至0.00019),放入上述碘量瓶中。用已標(biāo)定的0.1mol/L的硫代硫酸鈉滴定,待溶液顏色變淺,再加約5mL的淀粉溶液。不斷搖動(dòng),繼續(xù)小心滴入硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,滴至藍(lán)色消失,變?yōu)闊o色,即為終點(diǎn)。

按上述同樣方法作一空白試驗(yàn),記下50mL碘液消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)。

巰基乙酸含量(%):(V-V)×c×0.09212/G×100

式中V——空白試驗(yàn)消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,mL;

V——試樣消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,mL;

c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度,mol/L;

G——試樣的質(zhì)量,g。