硅樹(shù)脂的分類硅樹(shù)脂是以硅—氧—硅為主鏈,硅原子上聯(lián)接有有機(jī)基的交聯(lián)型的半無(wú)機(jī)高聚物。它是隨著直接法生產(chǎn)有機(jī)硅單體硅樹(shù)脂具有突出的耐候性,是任何一種有機(jī)樹(shù)脂所望塵莫及的,即使在紫外線強(qiáng)烈照射下,硅樹(shù)脂也耐泛黃。硅樹(shù)脂膠粘劑有機(jī)硅膠粘劑按原材料來(lái)源可分為以硅樹(shù)脂為基料的膠粘劑和以硅橡膠為基料的膠粘劑,前者主要用于膠接金屬和耐熱硅樹(shù)脂對(duì)鐵、鋁和錫之類的金屬膠接性能好,對(duì)玻璃和陶瓷也容易膠接,但對(duì)銅的粘附力較差。以純硅樹(shù)脂為基料的有機(jī)硅膠粘劑。 硅樹(shù)脂涂料有不少缺點(diǎn):成膜性能較差,包括固化溫度高、時(shí)間長(zhǎng),大面積施工不方便,且涂膜對(duì)底層附著力差。用氟化改性主要是增加有機(jī)硅樹(shù)脂的耐溶劑性,斥油性(抗黏性)和降低表面能。有機(jī)硅樹(shù)脂的臨界表面張力低于其他樹(shù)脂,但高于氟樹(shù)脂。 硅樹(shù)脂是一種熱固性的塑料,它最突出的性能之一是優(yōu)異的熱氧化穩(wěn)定性。250℃加熱24小時(shí)后,硅樹(shù)脂失重僅為2~8%。硅樹(shù)脂另一突出的性能是優(yōu)異的電絕緣性能,它在寬的溫度和頻率范圍內(nèi)均能保持其良好的絕緣性能。
硅樹(shù)脂含有機(jī)基團(tuán)的數(shù)量即R/Si值是控制硅樹(shù)脂質(zhì)量的主要指標(biāo)之一,有機(jī)硅樹(shù)脂的固化性、漆膜柔韌性、硬度、耐熱性及耐熱開(kāi)裂性等均與R/Si有關(guān)。一般線性硅油的R/Si略大于2,硅橡膠的R/Si接近于2,而硅樹(shù)脂的R/Si在1.0左右。R/Si值越小,硅樹(shù)脂的固化性能就越好,熱失重越小,漆膜堅(jiān)硬,但柔韌性降低,漆膜變脆,耐沖擊強(qiáng)度降低;R/Si值越大,硅樹(shù)脂就需要在高溫(200-250℃)下長(zhǎng)時(shí)間烘烤或是借助于催干劑作用進(jìn)行固化,使柔韌性較好,漆膜硬度差,具有較好的抗沖擊強(qiáng)度。 此外,硅樹(shù)脂的性能還與有機(jī)基團(tuán)R的種類密切相關(guān),當(dāng)有機(jī)基為-CH3時(shí),可賦予硅樹(shù)脂熱穩(wěn)定性、憎水性、脫模性、耐電弧性;當(dāng)有機(jī)基為-C6H5時(shí),賦予硅樹(shù)脂氧化穩(wěn)定性,可提高樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性;當(dāng)有機(jī)基為-CH=CH2時(shí),可改善硅樹(shù)脂的固化性能并賦予偶聯(lián)性;當(dāng)有機(jī)基為苯基、乙基時(shí),可改善硅樹(shù)脂與有機(jī)物的共混性;當(dāng)有機(jī)基為-NH2(CH2)時(shí),可改進(jìn)聚合物的水溶性,同時(shí)賦予偶聯(lián)性;當(dāng)有機(jī)基為長(zhǎng)鏈烷基時(shí),可提高硅樹(shù)脂的憎水性。因此,可根據(jù)具體的性能要求選擇帶有不同基團(tuán)的硅氧烷單體來(lái)制備硅樹(shù)脂。 特點(diǎn)
(1)硅樹(shù)脂對(duì)鐵、鋁和錫之類的金屬膠接性能好,對(duì)玻璃和陶瓷也容易膠接,但對(duì)銅的粘附力較差;
(2)以純硅樹(shù)脂為基料的有機(jī)硅膠粘劑,以硅樹(shù)脂為基料,加入無(wú)機(jī)填料和溶劑混合而成,固化時(shí)放出小分子,需加熱加壓;
(3)硅樹(shù)脂為基料的膠粘劑固化溫度太高,應(yīng)用受到限制;
(4)加入少量的原硅酸乙酯、乙酸鉀及硅酸鹽玻璃等,固化溫度降到220~200℃,高溫強(qiáng)度仍有392-490MPa; (5)純硅樹(shù)脂機(jī)械強(qiáng)度低,與聚酯、環(huán)氧或酚醛等有機(jī)樹(shù)脂共聚改性時(shí),可獲得耐高溫性能和優(yōu)良的機(jī)械性能,用于耐高溫結(jié)構(gòu)膠。