鐵 鐵(英文:Iron),一種常見的 金屬 元素,化學(xué)符號(hào)為Fe, 原子系數(shù) 為26, 相對(duì)原子質(zhì)量 為55.85,位于 元素周期表 第四周期第Ⅷ族,價(jià)電子層結(jié)構(gòu)為[Ar]3d 4s 。 純鐵通常為銀白色或灰色,有一定的韌性和延展性,粉末狀的鐵是黑到灰色的。 鐵最高的氧化態(tài)為+6,在一些 配合化合物 中也能呈現(xiàn)其他更低的氧化態(tài),其中以+2,+3價(jià)最為常見。 鐵元素在自然界是廣泛存在的,占 地殼含量 的4.75%,僅次于 氧 、 硅 、 鋁 ,位于所有元素的第四位。 自然界中游離態(tài)的鐵只存在于隕石中,地殼中的鐵都以化合物的形式分布于各類礦石之中。鐵的主要礦石有: 赤鐵礦 (Fe 2 O 3 ), 磁鐵礦 (Fe 3 O 4 ), 褐鐵礦 (2Fe 2 O 3 ·3H_2O)等。 鐵及其化合物廣泛地用于顏料 、催化、超導(dǎo)等領(lǐng)域。同時(shí)鐵也是人體內(nèi)必須的微量元素之一,在人體內(nèi)分布很廣,幾乎所有的人體組織都含有鐵。鐵是 血紅蛋白 和 肌紅蛋白 的重要組成成分。在血液中氧氣的運(yùn)輸和肌肉中氧氣的儲(chǔ)存都起著重要的作用,也是許多酶的組成成分和氧化還原反應(yīng)酶的激活劑。
發(fā)現(xiàn)、命名及使用 鐵礦石 是 地殼 的主要組成部分,所以鐵在自然界中的分布是十分廣泛的。但是人類發(fā)現(xiàn)和使用鐵卻比黃金和銅遲,這主要是因?yàn)樘烊坏募冭F在地球上幾乎不存在,不像 自然金 和自然銅那樣容易被人發(fā)現(xiàn)。而且鐵容易氧化生銹,只有和鎳混合的鐵才能持久不銹,但是含鎳的 自然鐵 又極少。 因地球上很難找到自然鐵,人類最早發(fā)現(xiàn)鐵來源于天空中落下來的隕石,隕石中有些成分是鐵鎳合金,稱為隕鐵。 埃及 或 美索不達(dá)米亞地區(qū) 的古文明國(guó)家所發(fā)現(xiàn)的最早的鐵器都是由隕鐵加工制成的。在埃及的前王朝時(shí)期(公元前3500年),曾用含鎳7.5%的隕鐵制成鐵珠;在埃及十一王朝(公元前2000年)的一個(gè)古墓里,出土了含鎳0.5%的隕鐵制成的鑲銀辟邪護(hù)符。而中國(guó)目前發(fā)現(xiàn)最早的鐵器是甘肅省臨潭縣磨溝寺洼文化墓葬出土的兩個(gè)鐵條,距今3500年(公元前1500年)左右。由于鐵早期特殊的來源方式, 古埃及人 把鐵叫做“天石”,在西亞古蘇美爾語中,鐵被叫做“安爾巴”,意為“天降之火”。在古代人們發(fā)現(xiàn)鐵時(shí),由于其堅(jiān)硬的特性,被命名為“Iron”,該詞來源于拉丁語,有“堅(jiān)固、剛強(qiáng)”之意。鐵的元素符號(hào)“Fe”,源于拉丁文“Ferrum”,意指“鐵”,系該詞的縮寫。 同時(shí)由于隕石的來源稀少,只靠隕石來獲得鐵難以滿足人們生產(chǎn)生活的需求,隨著冶煉青銅器技術(shù)的逐漸成熟,鐵的冶煉技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生。鐵的發(fā)現(xiàn)和大規(guī)模使用,是人類發(fā)展史上的一個(gè)里程碑,它把人類從石器時(shí)代 、青銅器時(shí)代帶到了 鐵器時(shí)代,推動(dòng)了人類文明的發(fā)展。恩格斯曾經(jīng)指出鐵器的使用在古代人類社會(huì)發(fā)展史上具有重大意義,認(rèn)為“鐵已經(jīng)為人類服務(wù),這是在歷史上起了革命作用的各種原料當(dāng)中最后者(直到馬鈴薯的出現(xiàn)為止)和最重要者”。至今鐵仍然是現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ),人類進(jìn)步所必不可少的金屬材料。
分布與開采 全球鐵礦資源豐富,分布較為集中 。據(jù) 美國(guó)地質(zhì)調(diào)查局 數(shù)據(jù),2018年全球鐵礦儲(chǔ)量為1700億噸,和2017年保持一致;鐵金屬儲(chǔ)量940億噸,比2017年上升1.2%。其中 澳大利亞 、 巴西 、 俄羅斯 、 中國(guó) 和 印度 五國(guó)鐵儲(chǔ)量合計(jì)占全球的77.5%,巴西、澳大利亞的鐵礦資源品質(zhì)較高,大部分在60%以上;中國(guó)以平礦為主,原礦平均品味只有34.5%,低于49.4%的全球平均水平。在礦石的種類上澳大利亞、巴西等國(guó)生產(chǎn)的鐵礦石多為赤鐵礦,由于礦石中有害雜質(zhì)較少,可直接入高爐,礦石燒結(jié)、冶煉性能都比較好;而中國(guó)的鐵礦石又多為含鐵品味較低的 磁鐵礦石 ,需要提純燒結(jié)制球后才能入爐,使得生產(chǎn)成本相對(duì)較高。 隨著開采技術(shù)的不斷提升和生產(chǎn)需求的不斷提高,近年來全球鐵礦石的開采量穩(wěn)步增長(zhǎng),2021年全球鐵礦石產(chǎn)量達(dá)26億噸,較2020年 增加了1.3億噸,同比增長(zhǎng)了5.26%。全球高品位易開采的鐵礦資源主要分布在澳大利亞、巴西、中國(guó)、印度、俄羅斯等國(guó),因此澳大利亞、巴西、中國(guó)、印度、俄羅斯也成為全球鐵礦石重要的生產(chǎn)國(guó),2021年澳大利亞鐵礦石產(chǎn)量完成9.00億噸,占全球鐵礦石總產(chǎn)量的34.6%,全球排名第一。這些鐵礦石在開采后,經(jīng)過破碎、篩分、球磨等步驟后多直接用于生鐵冶煉,并進(jìn)一步生產(chǎn) 粗鋼 和鋼材等產(chǎn)品。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì) 鐵是一種銀白色或灰色的金屬,純鐵質(zhì)地柔軟,密度為7.87g/cm ,熔點(diǎn)為1538 ℃(1atm),沸點(diǎn)為2861 ℃(1atm),通常不溶于水和堿,溶于酸,有良好的延展性和導(dǎo)熱導(dǎo)電性能。鐵和鐵的合金有很強(qiáng)的鐵磁性,屬于磁性材料。室溫下鐵是 體心立方 結(jié)構(gòu),發(fā)生相變時(shí)也有 面心立方 結(jié)構(gòu)的鐵存在,在干燥的空氣中鐵是很穩(wěn)定的。將鐵和其他金屬元素合金化能增大鐵的硬度,降低熔點(diǎn),甚至有的能解決鐵的生銹問題。
同素異形體 大多數(shù)金屬在結(jié)晶完成的后續(xù)冷卻過程中,其晶體結(jié)構(gòu)就不發(fā)生變化,即固態(tài)時(shí)只有一種晶格,如銅、鋁等。而鐵在固態(tài)下隨著溫度的改變,會(huì)由一種晶格轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N晶格,這種現(xiàn)象稱為同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變。
鐵在912 ℃以下為體心立方結(jié)構(gòu),稱為α-Fe,與碳的固溶體稱為α鐵素體;在912 ℃-1394 ℃時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)槊嫘牧⒎浇Y(jié)構(gòu),稱為γ-Fe,與碳的固溶體稱為 奧氏體 ;溫度在1394 ℃至熔點(diǎn)間又變?yōu)轶w心立方結(jié)構(gòu),稱為δ-Fe,與碳的固溶體稱為δ鐵素體。純鐵在發(fā)生同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變時(shí),其體積和力學(xué)性能也隨之發(fā)生改變。正因?yàn)槿绱?,生產(chǎn)中才有可能對(duì)鐵碳合金等進(jìn)行熱處理,以改變其性能。
同位素 鐵有四個(gè)穩(wěn)定的同位素,按照自然豐度由低到高分別為: Fe、 Fe、 Fe 和 Fe,具體數(shù)值如下圖表格所示。此外鐵還有一些放射性同位素,例如 Fe、 Fe等,它們的半衰期分別為2.7年和44.5天。由于相對(duì)于H、O、S等輕元素而言,F(xiàn)e同位素間的相對(duì)質(zhì)量差較小,受到測(cè)試技術(shù)的制約,傳統(tǒng)的質(zhì)譜技術(shù)無法將之分辨出來。直至 多接收器等離子體質(zhì)譜儀 (MC-ICP-MS)的出現(xiàn)和發(fā)展,使得高精度測(cè)量Fe等金屬同位素的組成成了現(xiàn)實(shí)。同時(shí)為了將Fe同位素與H、O、S等輕元素穩(wěn)定同位素相區(qū)別,將Fe、Cu等過渡族元素的同位素稱之為 重元素 穩(wěn)定同位素或非傳統(tǒng)穩(wěn)定同位素。 元素符號(hào)
原子序數(shù)
質(zhì)量數(shù)
中子數(shù)
同位素
原子質(zhì)量數(shù)
同位素豐度(%)
原子質(zhì)量
Fe
26
54
28
Fe
53.93961
5.84
55.847
56
30
Fe
55.93494
91.76
57
31
Fe
56.93540
2.12
58
32
Fe
57.93328
0.28
鐵穩(wěn)定同位素的參數(shù)
化學(xué)性質(zhì) 鐵和鈷鎳類似都是中等活潑的金屬。在沒有水汽存在時(shí),一般溫度下,和氧、硫、氯和磷等非金屬幾乎不起作用,但在高溫下可以發(fā)生猛烈反應(yīng)。鐵與氮雖然不直接化合,但卻與氨作用形成Fe 2 N。此外碳溶解在熔融的鐵中形成 Fe 3 C。
鐵是一種變價(jià)金屬,最高的氧化態(tài)為+6,其他氧化態(tài)有+5、+4、+3、+2和0,在某些配合物中,也呈現(xiàn)更低的氧化態(tài)。鐵常見的氧化態(tài)是+2和+3,其中+3價(jià)的鐵有很強(qiáng)的氧化作用,高價(jià)態(tài)的鐵通常都是以 高鐵酸鹽 或配合物等形式存在。 在酸性溶液中,F(xiàn)e 是鐵的最穩(wěn)定狀態(tài),高氧化態(tài)的鐵在酸性溶液中是很強(qiáng)的氧化劑。空氣中的氧氣能將酸性溶液中的Fe 氧化為Fe 。鐵和 鹽酸 作用生產(chǎn)FeCl 2 ,但在干態(tài),因?yàn)镕e的第三電離勢(shì)較小,F(xiàn)e和 氯氣 反應(yīng)產(chǎn)物是FeCl 3 。當(dāng)鐵和熱的稀硝酸反應(yīng)則有一部分 Fe 由 Fe 氧化為 Fe 。所以 濃硝酸 或含有 重鉻酸鹽 的酸可以使鐵鈍化,生成一層致密的氧化膜。堿性介質(zhì)中,鐵最穩(wěn)定的氧化態(tài)是+3,在堿性介質(zhì)中將低氧化態(tài)的鐵氧化為高氧化態(tài)比在酸性介質(zhì)中容易。例如,向含有的溶液中加入強(qiáng)堿,能生產(chǎn)白色 Fe(OH) 2 沉淀,但在空氣中的氧氣又立刻把白色 Fe(OH) 2 氧化成紅棕色 Fe(OH) 3 。 鐵與非氧化性稀酸反應(yīng):Fe+2H = Fe +H 2 ↑
鐵與冷的濃硝酸或 濃硫酸 反應(yīng)會(huì)生成致密的氧化膜: 3Fe + 4H 2 SO 4 (濃) = Fe 3 O 4 + 4SO 2 ↑ + 4H 2 O
3Fe + 8HNO 3 (濃) = Fe 3 O 4 + 8NO 2 ↑ + 4H 2 O
將水蒸氣通過燒熱的鐵,可以得到H 2 和 Fe 3 O 4 :
3Fe + 4H 2 O = Fe 3 O 4 + 4H 2 ↑
向 亞鐵離子 中加入強(qiáng)堿,先生成白色沉淀,后又被空氣氧化成紅棕色: Fe + 2OH = Fe(OH) 2 ↓
4Fe(OH) 2 +O 2 + 2H 2 O = 4Fe(OH) 3 ↓
制備方法
工業(yè)制法 鐵礦石中的鐵,一般呈氧化物狀態(tài),如赤鐵礦(Fe 2 O 3 )、磁鐵礦(Fe 3 O 4 )、褐鐵礦(含結(jié)晶水的 Fe 2 O 3 )、 菱鐵礦 (FeCO 3 熱分解后成為 FeO )等。約在500℃-600℃左右,鐵礦石中的 氧化鐵 與還原劑(木炭及其他燃燒物所產(chǎn)生的一氧化碳)接觸時(shí),便可逐漸還原成鐵,到1000 ℃左右才能得到含碳量很低的固體黑塊。 煉鐵反應(yīng)方程式,以磁鐵礦為例:
4CO + Fe 3 O 4 = 3Fe + 4CO 2 ↑
這種煉鐵技術(shù),曾被稱為“塊煉法”或“低溫固體還原法”,其產(chǎn)品通常被稱為“ 塊煉鐵 ”或“ 海綿鐵 ”。這樣的煉鐵法,產(chǎn)量低、勞動(dòng)強(qiáng)度大、浪費(fèi)原料多,且產(chǎn)品不夠堅(jiān)固耐用。
實(shí)驗(yàn)室制法 實(shí)驗(yàn)室制鐵可以通過鋁熱法煉鐵,在高溫條件下利用金屬鋁還原氧化鐵可以得到鐵,反應(yīng)方程式如下所示: 高溫條件下,氫氣和氧化鐵反應(yīng)可以制取純度較高的鐵,反應(yīng)方程式如下:
工業(yè)上也叫這種方法為 直接還原煉鐵 工藝,與工業(yè)制鐵的高爐煉鐵相比,直接還原煉鐵工藝可以擺脫對(duì)焦煤資源的依賴,并減少二氧化碳的排放,而且直接還原鐵在元素純凈性方面有天然的優(yōu)勢(shì),是生產(chǎn)高品質(zhì)鋼鐵產(chǎn)品的優(yōu)質(zhì)原料。 此外還可以通過羰基合鐵熱分解來得到純鐵。羰基合鐵在300℃時(shí)可以分解為鐵和一氧化碳,但是由于這個(gè)反應(yīng)通常引入 氨氣 為保護(hù)氣,會(huì)導(dǎo)致制得的 鐵粉 中不可避免的有氮元素存在,后續(xù)可用氫氣還原進(jìn)一步提高鐵的純度。
應(yīng)用領(lǐng)域
顏料 氧化鐵是一種多用途的黑色顏料,具有良好的耐候性、耐堿性和耐光性,因而在建筑行業(yè)的地面、墻壁、 人造大理石 和混凝土等領(lǐng)域廣泛用作涂料和著色劑,在混凝土中的用量可達(dá)5%-8%。防銹性能好、防腐蝕佳、遮蓋力和著色力強(qiáng),與涂料其它成分的相容性好,能吸收紫外線,廣泛用于各種戶外用漆、交通用漆、金屬防銹底漆及面漆中,若進(jìn)行超細(xì)處理制成透明 鐵黑 ,還適用于汽車面漆、木材著色、光頭涂料和醫(yī)藥包裝器著色。
污染物降解 納米零價(jià)鐵是一種綠色原位的新興環(huán)境友好型材料。多年來的研究表明,納米零價(jià)鐵對(duì)重金屬、有機(jī)染料、藥品及有機(jī) 氯化物 等均有較高的去除效果,作為環(huán)境納米材料在地下水污染修復(fù)領(lǐng)域中已被廣泛應(yīng)用。納米零價(jià)鐵通常是通過吸附、離子交換、氧化還原、共沉淀、絡(luò)合等反應(yīng)來達(dá)到去除污染物的作用。 南開大學(xué) 展思輝 團(tuán)隊(duì)利用氮空位調(diào)節(jié)鐵單原子局部電子密度實(shí)現(xiàn)高效光分頓過程,他們將單個(gè)鐵原子分散在具有豐富氮空位的 氮化碳 上并在可見光照射下激活 過氧化氫 ,且優(yōu)化后的材料展現(xiàn)出高的 環(huán)丙沙星 降解活性,是原來氮化碳的18倍。
催化劑 費(fèi)托合成 可以高效將煤、天然氣和生物質(zhì)等轉(zhuǎn)化為液體燃料和高價(jià)值化學(xué)品。與常規(guī)的貴金屬釕或鉑基催化劑相比,鐵基催化劑因其價(jià)格低廉,產(chǎn)物分布廣而被廣泛研究。 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所 的 包信和 研究組設(shè)計(jì)了一種將鐵納米粒子封裝于碳納米管中的納米材料,并發(fā)現(xiàn)這種材料有出色的催化一氧化碳加氫反應(yīng)的活性。 除此之外,單原子鐵基催化劑在氧還原反應(yīng)中已經(jīng)展現(xiàn)出了超過貴金屬鉑的催化活性;來自 馬里蘭大學(xué) 和 羅切斯特大學(xué) 的研究者 們開發(fā)了一種通用的鐵催化多組分環(huán)化-交叉偶聯(lián)方案,該方案適用于廣泛應(yīng)用于各種烷基或雜環(huán)取代 烯烴 的功能化和生物活性分子的后期功能化,且催化反應(yīng)產(chǎn)率高、區(qū)域選擇 性好。將來有可能應(yīng)用藥物、材料和農(nóng)藥的合成領(lǐng)域。
鐵基超導(dǎo) 超導(dǎo)現(xiàn)象自發(fā)現(xiàn)以來已有一百多年的歷史,是 凝聚態(tài)物理 中的一個(gè)重要分支,蘊(yùn)含著巨大的應(yīng)用前景。最早是在2006年,日本東京工業(yè)大學(xué)的Hosono研究組發(fā)現(xiàn)在氟摻雜的LaFeAsO體系中存在高達(dá)26 K的超導(dǎo)轉(zhuǎn)變。由于 鐵離子 帶有磁性,會(huì)破壞超導(dǎo),因此在含鐵的化合物里找到了超導(dǎo)電性突破了人們的認(rèn)知。 中國(guó)科學(xué)院電工研究所 的研究人員通過對(duì) 鐵基超導(dǎo) 線材制備工程中涉及的相組分與微結(jié)構(gòu)控制、界面復(fù)合體均勻加工等關(guān)鍵技術(shù)的系統(tǒng)研究,解決了鐵基超導(dǎo)線規(guī)模化制備中的均性、穩(wěn)定性和重復(fù)性等技術(shù)難點(diǎn),并于2016年成功制備出長(zhǎng)度達(dá)到115 m的鐵基超導(dǎo)線材,這項(xiàng)工作被認(rèn)為是鐵基超導(dǎo)材料從實(shí)驗(yàn)室研究走向產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程的里程碑,奠定了 鐵基超導(dǎo)材料 在工業(yè)、醫(yī)學(xué)、國(guó)防等諸多領(lǐng)域的應(yīng)用基礎(chǔ)。
鐵合金 鐵是最重要的基本結(jié)構(gòu)材料,由鐵為原料制取的鐵合金在工業(yè)上多種領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。[20]以硅鐵合金為例,硅鐵合金是以 焦炭 、鋼屑、 石英 為原料,用電爐冶煉制成的。硅和氧很容易化合成 二氧化硅 ,所以 硅鐵 常用于煉鋼過程中的脫氧劑,同時(shí)由于二氧化硅生成時(shí)放出大量的熱,所以在脫氧的同時(shí)也能提高鋼水的溫度。硅鐵合金廣泛用于 低合金結(jié)構(gòu)鋼 、彈簧鋼、軸承鋼、耐熱鋼及電工硅鋼之中。
土壤修復(fù) 土壤污染物涉及面廣,治理難度大,具有隱蔽性、滯后性,因此土壤污染及其修復(fù)技術(shù)的研究具有很強(qiáng)的現(xiàn)實(shí)意義和遠(yuǎn)期價(jià)值。納米零價(jià)鐵原位還原修復(fù)技術(shù)屬于原位還原法的范疇,具有設(shè)備簡(jiǎn)單、實(shí)施成本低、適用的污染物范圍廣、修復(fù)速度快、效率高、適用深度大等優(yōu)點(diǎn)。
鐵與健康 缺鐵是困擾全球的微量營(yíng)養(yǎng)素缺乏問題,當(dāng)前全球面臨缺鐵困擾的人多達(dá)數(shù)億。缺鐵導(dǎo)致人體疲勞、虛弱、勞動(dòng)能力下降 ,尤其對(duì)孕婦和學(xué)齡前兒童的生長(zhǎng)發(fā)育帶來嚴(yán)重影響,此外還有多達(dá)一半的貧血是由缺鐵造成的。缺鐵現(xiàn)象的存在一直對(duì)世界各地人民的健康生活造成嚴(yán)重挑戰(zhàn)。 中國(guó)政府一直高度重視此類問題,一直致力于將鐵等微量營(yíng)養(yǎng)元素引入食物中。上世紀(jì)90年代的多項(xiàng)研究數(shù)據(jù)表明中國(guó)農(nóng)村6個(gè)月 嬰兒貧血 率高達(dá)50%,育齡婦女的貧血率為41.1%。到了2002年全國(guó)營(yíng)養(yǎng)調(diào)查結(jié)果顯示中國(guó)人群貧血率為20.1%,到了2010-2013年全國(guó)營(yíng)養(yǎng)監(jiān)測(cè)顯示中國(guó)6歲以上人群貧血率降低到了9.7%。 據(jù)衛(wèi)健委2020年發(fā)布的《 中國(guó)居民營(yíng)養(yǎng)與慢性病狀況報(bào)告 》顯示,這一數(shù)據(jù)在2015-2019年 為6.1%。 雖然外源補(bǔ)鐵被認(rèn)為是預(yù)防和改善缺鐵的有效途徑,然而鐵極易誘導(dǎo)氧化應(yīng)激,補(bǔ)鐵可能會(huì)使動(dòng)物機(jī)體出現(xiàn)副作用,長(zhǎng)時(shí)間或高劑量的補(bǔ)鐵能夠?qū)е聶C(jī)體沉積過量的鐵并誘導(dǎo)多種疾病。例如, 鐵代謝 調(diào)控蛋白相關(guān)基因的突變或其它疾病容易導(dǎo)致腸道無限制地吸收鐵,誘導(dǎo)機(jī)體出現(xiàn)鐵過載及相關(guān)疾病。 有研究表明,服用鐵制劑膠囊過量的患者胃腸道粘膜有大量鐵沉積現(xiàn)象,胃腸道出現(xiàn)侵蝕性損傷。